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  • 各种陶瓷瓶、玻璃瓶对浓香型白酒质量影响

    发布日期:2013-04-27 10:40 阅读量:136

    ——对各种陶瓷瓶、玻璃瓶己酸乙酯的影响

    (高玲 安徽迎驾贡酒有限公司 安徽六安 237271

      摘要:本公司采用陶瓷瓶、玻璃瓶贮存不同成品酒后,发现它们对成品酒的口感和己酸乙酯的影响存在很大的差别。我们便着手系统地对各种陶瓷瓶、玻璃瓶对酒质(口感和己酸乙酯,特别是己酸乙酯)变化进行了研究,陶瓷瓶对己酸乙酯的影响大于玻璃瓶,同时不同材质的玻璃瓶对己酸乙酯的影响也不同。另外,不同度数的液态法白酒、固液法白酒、固态法白酒在陶瓷瓶、玻璃瓶中的己酸乙酯的变化率也不一样。
      关键词:浓香型白酒;己酸乙酯
      
      随着社会生活水平的提高,以及市场(原载于中国白酒杂志2011年第8期)竞争的加剧,消费者对酒类包装越来越注重档次、美观、新颖。酒类生产厂商更是标新立异,不断更新产品的包装。近几年陶瓷瓶在部分省市相当流行。我公司部分高档产品也为陶瓷瓶包装,并在宜兴建立了一个陶瓷厂。通过近几年的使用,我们发现陶瓷瓶盛成品酒有很多的优点,但也有更大的缺点,即:短期贮存,有利于酒体的老熟和缔合,在饮用时口感更柔和;但随着贮存期的不断延长,酒体中的己酸乙酯的变化率越来越大,贮存过长,酒体淡薄,糟味明显,逐渐变得不协调,异杂味越来越明显,偏格现象越来越突出。针对这一问题,为了稳定酒质,我们于二○○三年便着手系统地对各种陶瓷瓶、玻璃瓶对酒质(感官和己酸乙酯,特别是己酸乙酯)变化进行了研究。
      一、材料与方法:
      1、材料
      1.1瓶体:
      ⑴、陶瓷瓶
      ①250ml容量:迎驾糟坊瓶(均为新瓶);
      ②500ml容量:迎驾糟坊瓶(均为新瓶);
      ③外厂瓶(500ml,均为使用过);
      ⑵玻璃瓶(均为500ml新瓶)
      ①普白料白亮特酿瓶(500ml);
      ②优质料四星迎驾贡瓶(500ml);
      ③高白料迎驾之星瓶(500ml);
      ④乳化玻璃小迎驾瓶(220ml)。
      1.2酒体
      ⑴、液态法白酒(表1为60%VOL时的色谱数据,表2为感官评语);
      ⑵、固液法白酒(表1为60%VOL时的色谱数据,表2为感官评语);
      ⑶、固态法白酒(表1为60%VOL时的色谱数据,表2为感官评语)。
      三种酒体的酒度为:液态法白酒、固液法白酒与固态法白酒(原载于中国白酒杂志2011年第8期)均为36%VOL、42%VOL、50%VOL、60%VOL四种酒度(其中固态法白酒四种酒度均由68%VOL纯粮固态原酒加浆降度后经活性炭硅藻土处理后冷冻至-4℃不失光制得的),经色谱分析,己酸乙酯含量见表3。

    1  60%VOL液态法、固液法、固态法白酒色谱数据(mg/100mL   

     

    乙醛

    乙酸

    乙酯

    正丙醇

    仲丁醇

    乙缩醛

    异丁醇

    正丁醇

    丁酸乙酯

    异戊醇

    戊酸乙酯

    乳酸乙酯

    己酸乙酯

    液态法

    5.83

    97.11

    -----

    -----

    4.94

    9.16

    -----

    18.18

    6.25

    0.73

    88.36

    180.53

    固液法

    22.87

    108.69

    17.59

    3.30

    8.83

    7.44

    8.03

    20.89

    18.74

    2.77

    128.29

    195.18

    固态法

    19.12

    126.73

    14.49

    0.37

    37.69

    14.72

    6.11

    22.08

    24.15

    2.81

    172.78

    364.49

    2  60%VOL液态法、固液法、固态法白酒感官评语

     

    感官评语

    液态法白酒

    酒体无色透明,糟香较突出,味醇甜,饱满,酒体协调,后味爽净。

    固液法白酒

    酒体无色透明,窖香、糟香突出,窖味明显,味绵甜,饱满,酒体协调,后味爽净。

    固态法白酒

    酒体无色透明,窖香、五粮复合香气突出,窖味突出,味绵甜,饱满,后味爽净。

    3  液态法、固液法、固态法白酒不同酒度己酸乙酯含量(mg/100mL

     

    60%VOL

    50%VOL

    42%VOL

    36%VOL

    液态法白酒

    180.53

    155.77

    131.37

    109.32

    固液法白酒

    195.18

    159.65

    133.63

    112.11

    固态法白酒

    364.49

    240.34

    189.14

    149.85

    2、方法

    2.1AB两组实验研究

    A组:各种酒瓶为一组,分别盛装三种不同酒体(均为60%VOL);

    B组:迎驾糟坊陶瓷瓶(500ml)、四星玻璃瓶(500ml)分别盛装不同酒度的三种酒体。

    2.2实验仪器、色谱条件与方法

    2.2.1气相色谱仪:HP4890(惠普公司制造),FID检测器,微量进样器,

    色谱柱:cp-wax57毛细管柱(进口),柱长50 m,内径0.25mm,膜厚0.2 µm.

    2.2.2色谱条件及方法

    柱温:三阶程序升温:

              4/min         8/min          15/min

    35(1min)       70(1min)      100(1min)        200(24min)

    即起始柱温35,恒温1min,后以4/min速率升温至70,继续恒温1min,再以8/min速率升温至100,最后以15/min速率升温至200继续恒温约24min

    检测器、进样口温度均为250℃。载气为高纯氮(纯度为99.999),柱流速1mL/min,分流进样,分流比1:50,三内标法定量,三内标为:叔戊醇162.0mg/L 、乙酸正丁酯175.8mg/L2-乙基正丁酸180.6mg/L,进样量:1µl

    2.3实验样品贮存条件

        均在同一木柜中常温(室温)避光密封贮存。

    二、     实验结果

    分别经过半年、一年后进行感官评定和色谱检测。

    1A 各种色谱指标均有不同程度的变化,特别是己酸乙酯变化大。其中,以60%VOL液态法白酒、固液法白酒、固态法白酒为例,经过贮存半年、一年后的己酸乙酯见表4,其变化率见表5,其总体感官变化见表6。(变化率=(变化前-变化后)*100%/变化前)

    4  60%VOL液态法白酒、固液法白酒、固态法白酒

    经过贮存半年、一年的己酸乙酯 (mg/100ml)

     

    液态法白酒

    固液法白酒

    固态法白酒

    半年

    一年

    半年

    一年

    半年

    一年

    陶瓷酒

    250ml*

    162.91

    146.81

    173.18

    136.44

    357.99

    312.19

    500ml*

    171.63

    153.81

    185.28

    172.45

    358.70

    335.78

    外厂瓶*

    170.20

    155.24

    185.28

    175.03

    356.00

    345.90

    玻璃瓶

    普白料

    172.77

    162.35

    183.78

    175.98

    358.01

    344.58

    优质料

    174.93

    166.90

    187.98

    186.39

    358.72

    352.07

    高白料

    175.69

    166.97

    188.98

    184.18

    359.58

    349.21

    乳化玻璃

    172.57

    162.12

    183.37

    172.07

    358.10

    344.30

    5    60%VOL液态法白酒、固液法白酒、固态法白酒

    经过贮存半年、一年的己酸乙酯变化率(%

    酒质

    瓶料

    液态法白酒

    固液法白酒

    固态发白酒

    半年

    一年

    半年

    一年

    半年

    一年

    陶瓷酒

    250ml*

    9.76

    18.68

    10.96

    30.09

    7.11

    14.35

    500ml*

    4.93

    14.80

    5.07

    11.65

    3.46

    7.87

    外厂瓶*

    5.72

    14.01

    5.07

    10.32

    2.33

    5.10

    玻璃瓶

    普白料

    4.30

    3.62*

    10.07

    8.83*

    5.84

    4.81*

    9.84

    7.96*

    1.78

    1.62*

    5.46

    4.65*

    优质料

    3.10

    7.55

    3.69

    4.51

    1.59

    3.40

    高白料

    2.68

    7.51

    3.64

    5.64

    1.34

    4.20

    乳化玻璃

    4.41

    10.20

    6.05

    11.84

    1.76

    5.54

    注:带*均为平均值。

    6    60%VOL液态法白酒、固液法白酒、固态法白酒

    经过贮存半年、一年后感官变化表

     

    感官评语

    液态法白酒

    初始

    无色透明,糟香较突出,味醇甜,饱满,酒体协调,后味爽净。

    半年

    陶瓷瓶

    无色透明,糟香较突出,味较醇甜,柔和,酒体协调,后味较爽净。

    玻璃瓶

    无色透明,糟香较突出,味醇甜,柔和饱满,酒体协调,后味爽净。

    一年

    陶瓷瓶

    无色透明,糟香突出,味淡柔,糟味较明显,酒体不协调,后味较淡。

    玻璃瓶

    无色透明,糟香较突出,味较醇甜,柔和,较饱满,酒体协调,后味较爽净。

    固液法白酒

    初始

    无色透明,窖香、糟香突出,窖味明显,味绵甜,饱满,酒体协调,后味爽净。

    半年

    陶瓷瓶

    无色透明,窖香、糟香突出,窖味较明显,味绵柔,淡软,酒体协调,后味爽净。

    玻璃瓶

    无色透明,窖香、糟香突出,窖味明显,味绵甜,较饱满,酒体协调,后味爽净。

    一年

    陶瓷瓶

    无色透明,窖香、糟香较突出,窖味较明显,略陈柔,酒体欠协调,后味糟味明显。

    玻璃瓶

    无色透明,窖香、糟香较突出,窖味明显,味较绵甜饱满,酒体协调,后味较爽净。

    固态法白酒

    初始

    无色透明,窖香、五粮复合香气突出,窖味突出,味绵甜,饱满,后味爽净。

    半年

    陶瓷瓶

    无色透明,窖香、五粮复合香气突出,窖味突出,味较陈柔,饱满,后味爽净。

    玻璃瓶

    无色透明,窖香、五粮复合香气突出,窖味突出,味较绵,后味爽净。

    一年

    陶瓷瓶

    无色透明,窖香、五粮复合香气突出,窖味陈味突出,柔和,酒体欠协调,后味爽净。

    玻璃瓶

    无色透明,窖香、五粮复合香气突出,窖味突出,味较浓绵,后味爽净。

    2B  玻璃瓶(优质料500mL)与新陶瓷瓶(500mL)对不同酒度(36%VOL42%VOL50%VOL60%VOL)三种酒体贮存半年、一年后的己酸乙酯的含量见表7,己酸乙酯的变化率见表8

    7玻璃瓶(优质料)与陶瓷瓶对不同酒度三种酒体

    贮存半年、一年后的己酸乙酯的含量(mg/100ml)

     

    液态法白酒%VOL

    固液法白酒%VOL

    固态法白酒%VOL

    60

    50

    42

    36

    60

    50

    42

    36

    60

    50

    42

    36

    玻璃瓶

    半年

    173.93

    147.97

    122.17

    98.54

    186.97

    150.58

    123.62

    101.83

    357.69

    235.66

    184.85

    139.99

    一年

    163.89

    139.66

    112.23

    85.81

    181.38

    146.01

    114.07

    89.99

    348.12

    226.93

    172.82

    127.13

    陶瓷瓶

    半年

    170.96

    144.71

    116.39

    90.55

    184.26

    147.93

    119.01

    95.63

    350.87

    228.36

    178.97

    136.48

    一年

    149.81

    127.10

    102.34

    76.96

    169.44

    135.33

    108.52

    85.98

    334.80

    215.64

    164.30

    119.26

    8  玻璃瓶(优质料)与陶瓷瓶对不同酒度三种酒体

    贮存半年、一年后的己酸乙酯的变化率(%

     

    液态法白酒%VOL

    固液法白酒%VOL

    固态法白酒%VOL

    60

    50

    42

    36

    60

    50

    42

    36

    60

    50

    42

    36

    玻璃瓶

    半年

    3.6

    5.0

    7.0

    9.9

    4.2

    5.7

    6.7

    9.2

    1.9

    1.9

    2.3

    6.6

    一年

    9.2

    10.3

    14.6

    21.5

    7.1

    8.5

    14.6

    19.8

    4.5

    5.6

    8.6

    15.2

    陶瓷瓶

    半年

    5.4

    7.1

    11.4

    17.2

    5.6

    7.3

    10.9

    14.7

    3.7

    5.0

    5.4

    8.9

    一年

    17.0

    18.4

    22.1

    29.6

    13.2

    15.2

    18.8

    23.3

    8.1

    10.3

    13.1

    20.4

       三、分析与讨论
      根据实验结果,结合表5、表8,初步得出以下结论:
      1、不同容量的陶瓷瓶贮存同一种酒体时,容量越小的陶瓷瓶中的酒体己酸乙酯的变化率越大。这与己酸乙酯的水解反应条件密切相关,陶瓷瓶釉中溶解出的Cr3+、Cu2+、Zn2+等金属离子是酯类水解反应的催化剂,可促进酯类的水解,酯类水解的反应式如下:
      催化剂(金属离子等)
      R1COOCH2R2+H2OR1COOH+R2CH2OH
      (R1、R2表示-H或烷基。)
      容量越小的陶瓷瓶与酒体的相对接触面积(原载于中国白酒杂志2011年第8期)越大,故溶于酒体中的金属离子越多,金属离子浓度越大,酯类的水解速率越大,己酸乙酯的变化率越大。同时,由表6可看出,短期贮存时,由于酯类的水解产生有机酸,容量小的陶瓷瓶贮存酒体更柔和,但长期贮存时,酯类的大量水解后显得酒体淡薄,糟味明显。
      2、不论玻璃瓶还是陶瓷瓶(包括200mL、500mL)随着贮存时间的延长,己酸乙酯的变化率越大,变化速度越快。不同酒体在不同时间内己酸乙酯的变化率不一样:①、短期贮存(半年时间左右),己酸乙酯的变化率为,固液法白酒>液态法白酒>固态法白酒;②、长期贮存(一年时间左右或更长),己酸乙酯的变化率为,液态法白酒>固液法白酒>固态法白酒。而外厂已使用过的陶瓷瓶无规律可寻,可能与使用的时间长短以及贮存酒度有关。
      3、使用过的外厂陶瓷瓶(500mL)与新陶瓷瓶(500mL)贮存不同酒体相比,使用过的外厂陶瓷瓶(500mL)贮存的酒体的己酸乙酯的变化率略小于新陶瓷瓶(500mL),这可能与使用的时间长短以及贮存酒度有关,使陶瓷瓶釉中的金属离子已溶出一部分,再贮存酒体时,溶出的金属离子浓度较小,贮存时酒体的己酸乙酯的变化率略小一点。
      4、不同材质的玻璃瓶(普白料、优质料、高白料)贮存不同酒体不同时间后的酒体的己酸乙酯的变化情况,由表5可看出,不论哪种酒体以及贮存期的长短,均是普白料玻璃瓶贮存酒体的己酸乙酯的变化率最大;短期贮存(半年时间左右),高白料玻璃瓶贮存三种酒体的己酸乙酯变化率均最小,其次是优质料玻璃瓶,己酸乙酯变化率最大的是普白料玻璃瓶;长期贮存(一年时间左右或更长),对于固液法白酒、固态法白酒而言,优质料玻璃瓶贮存酒体的己酸乙酯变化率略小于高白料玻璃瓶,这可能与高白料玻璃瓶的原料配比、玻化度、工艺以及避光程度等有关。
      5、结合表5、表8可看出,不同度数的不同酒体在不同时间内己酸乙酯的变化率不一样:①、短期贮存(半年时间左右),50%VOL以上的酒体,己酸乙酯的变化率为,固液法白酒>液态法白酒>固态法白酒;50%VOL以下的酒体,己酸乙酯的变化率为,液态法白酒>固液法白酒>固态法白酒;②、长期贮存(一年时间左右或更长),己酸乙酯的变化率为,液态法白酒>固液法白酒>固态法白酒。另外,不论何种酒体,度数越低,其己酸乙酯的变化率越大,在相同的贮存期内,陶瓷瓶的己酸乙酯的变化率大于玻璃瓶。
      6、由表5、表7、表8均可看出,不论贮存期的长短,同一种酒体在陶瓷瓶中的己酸乙酯的变化率大于玻璃瓶。
      7、结合以上的研究成果,本公司已对相关品种的酒体包装进行了调整,部分产品包装由原来的陶瓷瓶改为外表喷陶内部是玻璃的酒瓶,使酒体在贮存过程中感官变化和己酸乙酯的变化率降到最小,从而保证产品的质量,稳定了口感变化,已赢得了消费者的认可。以上的研究是我们对陶瓷瓶、玻璃瓶贮存酒的一点浅识,酒体在贮存过程中的变化是复杂的,其中很多原因与陶瓷瓶、玻璃瓶的(原载于中国白酒杂志2011年第8期)原料、工艺等因素有关,我们正在进一步的研究与探讨中。

      (作者简介:
      高玲:女,大学,科研中心副主任,白酒国家评委,高级品酒师,工程师,研究的“活性炭复合多元膜白酒处理工艺”项目通过省级科技成果鉴定,获六安市科技进步二等奖。)